慕容彦超是刘知远同母异父的弟弟，曾冒姓阎，因体黑又麻脸，号阎昆仑。早年担任后唐明宗李嗣源的军校，累迁至刺史。后坐法当死，因刘知远相救，免死流放房州。
契丹灭亡后晋后，刘知远在太原起兵，慕容彦超自房州前往投奔，被拜为镇宁军节度使。曾与天平军节度使高行周讨伐杜重威。二人各持己见，慕容彦超数次侮辱高行周。刘知远得知后，遣使慰劳高行周，并命慕容彦超道歉。杜重威出降后，刘知远以高行周为天雄军节度使，徙封慕容彦超为泰宁军节度使
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