王献之字子敬，小名官奴，为王羲之第七子。他少负盛名，高超不凡，放达不羁，虽终日在家闲居，但形貌举止并不显得懒散，才华气度超过时人。 

他曾与兄长王徽之、王操之一起拜访谢安，两位兄长多谈世俗事，王献之只随便说了几句问候寒温的话。离开谢家后，客人问谢安王氏兄弟的优劣，谢安说：“小的优。”客人问原因，谢安回说：“大凡杰出者少言寡语，因为他不多言，所以知道他不凡。” 后娶郗昙之女郗道茂为妻。 

王献之最初出任州主簿、秘书郎，后转任府丞。被挑选为新安公主司马道福的驸马，遂与郗道茂离婚。 谢安十分敬爱王献之，请他担任自己的长史。 

380年（太元五年），谢安因功进拜卫将军，王献之仍担任其长史。 不久，授职建威将军、吴兴太守，征拜入朝担任中书令。 

385年（太元十年），谢安病逝后，有关他的封赠礼仪在百官中存在着不同意见，只有王献之、徐邈共赞谢安对朝廷有忠心与他所建立的功勋。王献之还上书极力陈述谢安的功绩，晋孝武帝于是以隆重的礼仪封赠谢安。 

386年（太元十一年），王献之病逝，时年四十三岁 。 

397年（隆安元年），王献之之女王神爱（即晋安帝安僖皇后）被立为皇后，安帝便追赠王献之为侍中、特进、光禄大夫、太宰，谥号宪。